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[交流] 关于增硫的另一说法

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    奋斗
    2017-12-7 08:36
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    [LV.6]常住居民II

    发表于 2016-9-27 08:33:59 | 显示全部楼层 |阅读模式

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    # n; i% u. u& p1 Y+ q( G4 D7 \关于电炉灰铸铁增硫问题" z6 t6 N* B* }7 L
    6 w5 i1 I0 m: D1 I5 Z7 [, I0 {- e
           前面已经说过,中频感应电炉熔炼铸铁工艺对比冲天炉熔炼,除了具有熔化温度高的优势外,却有不少缺点,主要有三个方面的问题:一是铁水过冷倾向较大,极易产生影响材料机械性能的D、E型石墨;二是铁水纯净,异质结晶核心较少,导致孕育效果差,在同等成分条件下,铸件强度偏低铁质偏硬;三是收缩倾向较大,在高牌号灰铸铁中锰含量较高时,容易产生显微缩孔、缩松。7 T; b3 v- x, t% N5 X1 k7 i
    ; z; t# E2 D$ g1 e
    针对上述问题,应对的措施是:
    * t; Y  d3 `% g% j. B
    9 R; L0 ~; I# C# ^! t1、在熔化后期增加一个高温保持时间,尽可能使各种炉料熔化的铁水晶粒均匀,尤其是细化石墨;; k% h0 b4 M: D! }# I$ }( \
      ]+ N8 d2 ^. w/ R' `! C/ Y
    2、适量增加外来异质核心(如硫化物),强化孕育效果,促进A型石墨的形成;9 g9 x) E7 ^! Z6 G9 f

    2 s0 S' D  y- E" i- _% G2 p3、控制高牌号灰铸铁的硫、锰含量及其比例,控制回炉料比例,达到合适成分。2 A% Q& p& ~* e, k- z2 m

    ( Y5 h4 I$ A; q; O7 ^5 w3 t! F这些措施,对不同结构的铸件产品是有差别的,需在实践中掌握。8 B  ?- U3 R5 S; K) w# K

    6 a# ^1 F/ O* V; l2 j        某公司某日,用电炉熔炼6炉灰铁HT300铁水,浇铸液压阀G03、G02等产品,经解剖内部组织发现大面积显微缩孔、缩松、缩裂,共830只全部报废。检测布氏硬度HBS241,化学成分C3.27,Si1.78,Mn0.83,S0.087,P0.04。珠光体98%,E形石墨达80%(A型20%),石墨长度5级。据有关人员研究分析,应是铁水材质出了问题。
    : r6 N( L5 O. M7 ?! V% `; l+ }- f0 T9 g7 `; i* G
            化学成分分析的结果,对一般的薄壁HT300铸件来说似乎是正常的,然而对于液压阀铸件(壁较厚)却出了问题。此缺陷成因:初步判断是铁水中MnS的含量过高而引起的铸件显微缩孔、缩松、缩裂,也就是说铁水中的S、Mn含量超出铸件所适应的范围(对不同铸件其成分量有差别)。) {4 K1 }. b' m2 c8 {9 w1 I5 ?
    * u  Y8 h$ d1 d% Y9 t6 I! I
           由于在熔炼中加入了一定量的增S剂,铁水中的S、Mn含量积累达到一定程度,就会导致铁水含S量超出铸件自身正常凝固结晶的要求,从而产生此类缺陷。对策:停止加入增S剂,调整Mn的含量,保证HT300灰铁的五元素的正常含量,调整后,缺陷全部消除。
    / F0 g- H( ?4 W/ b: a/ ?% {' j! Y4 Q# T  L) Q, n: D& K  Z% M  h
           在电炉灰铁铁水中通过加入增S剂形成一定量的MnS,作为异质核心,提高孕育效果,这从理论来说是正确的,但是近年来大多数文献资料所说,电炉高牌号灰铁的含S量需控制在0.05-0.10%比较合适,然而许多工厂的实践证明,当含Mn量在1%左右时,若铸件成分分析含S量超过0.05%,铸件就开始产生缩孔缺陷,当含S量超过0.07%时就会发生批量缩孔,这种现象如何解释呢?- }+ P/ ^; g8 B$ _1 k3 J
    1 B" z0 A; G6 U
            灰铸铁中的S有两种存在形式,一种是单质,另一种是化合状态的MnS,灰铁中起结晶核心作用的硫,主要是化合状态的MnS,我们现在的化验手段(无论是化学分析还是光谱分析),都只能分析出铸件和铁水中单质状态的S,而以化合状态(MnS)存在的S是化验不出来的。当单质S含量超过0.05%时,化合态的S含量就比较高了,此时的铁水中:' T6 ^! H/ i9 F' A9 H8 V  s0 J
    5 u: q7 ?3 s: o% h$ m3 p
    MnO+FeS=MnS+FeO,FeO+C=Fe+CO,或2FeO+C=2Fe+CO2
    ; d/ H" b! \3 L$ Y+ |: N# ^6 q  a  b* {; D9 F  E
           这时铁水在凝固过程中就在析出CO或CO2的同时产生部分棕色的MnS粉沫,形成铁渣反应气缩孔。只要具备一定的条件,这种气缩孔,不仅在电炉铁水也在冲天炉铁水中发生。其实我们在电炉熔化过程中,已经增加了一部分硫,这些硫来自于:7 H+ u( ~- L+ u& @9 a& d4 i

    " ?, w3 ~, L% ?/ s+ _% e1、由回炉的浇注系统带来,浇注系统中的硫磷含量远高于铸件中的含量;
    , d( t* R- _7 X% {$ _+ {$ \- M% g: T2 i# _" }9 n! T% O( i
    2、生铁中的硫,一般生铁中的硫含量是不高的,而我们购买的普通生铁上面都携带不同程度的炉渣(拉圾),我们是不会化验的,但这些拉圾却含有较高的硫磷,会带入炉内;  G8 P0 d; h" f2 {
    6 `1 G6 f' z- {9 M- J
    3、废钢和生铁等炉料的铁锈,氧化铁含量较高,进入铁水中会增加硫的吸收率。在这样的情况下,如果我们再补加硫化铁来增S,就过分了。实际生产高牌号灰铸铁件时,铁水中的单质S控制在0.03-0.05%之间为妥。: T, O+ h* c: w3 }# j, E

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    [LV.Master]伴坛终老

    发表于 2016-9-27 08:59:32 | 显示全部楼层
    究竟E墨属不属于过冷石墨?
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    发表于 2016-9-27 21:03:52 | 显示全部楼层
    本帖最后由 castengineer 于 2016-10-5 19:55 编辑 # i2 x9 L9 H3 K

    # G; C0 t$ y( I) i( j3 p  A1:化学成分C3.27,Si1.78,Mn0.83,S0.087.CE=3.85.此成份锰.硫值超过硫锰共熔曲线,引起的铸件显微缩孔、缩松、缩裂是正常的.& m+ E1 W  f- c4 n! H7 e7 j
    2:此成份不会引起过冷石墨.如有,应是熔化工艺和孕育过程有不尽人意之处1 d/ ?2 U5 K! s9 N6 R9 Q7 [0 ?
    3:MnO+FeS=MnS+FeO,FeO+C=Fe+CO,或2FeO+C=2Fe+CO2.用此系列方程式来谈锰在灰铁中的金属学行为.是错误的.3 W! r' [# _; I" U% ~
    4:铸铁中的单质硫很难存在.* E5 S3 X7 D( X5 l1 W' s: B: \
    5:文中的论述的MNs是在灰铁非孕育状态下的金属学现象,在当今广泛使用多元孕育剂的情况下.其在灰铁中的金属学过程.不会如文中论述的那样.MNS的影响绝对化.单一化.

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    前辈可否做进一步解释,看得糊里糊涂的  发表于 2016-9-29 21:52
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-27 21:06:10 | 显示全部楼层
    老翻砂匠 发表于 2016-9-27 08:59# c7 {# c2 i2 R1 \! W; |
    究竟E墨属不属于过冷石墨?

    / `: A! Z, z9 W) r6 b如你的贴子多次谈及,E墨属于过冷石墨.
    6 M. u5 A. h& s4 v' M+ l
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    [LV.Master]伴坛终老

    发表于 2016-9-27 22:38:03 | 显示全部楼层
    castengineer 发表于 2016-9-27 21:060 Q; U, L5 [& e6 D1 S
    如你的贴子多次谈及,E墨属于过冷石墨.
    0 n- f" S5 T3 J3 S+ \: ?8 Y" e
    真的搞糊涂了,我一直认为D与E墨都应该属于过冷石墨,所有的教科书上也都这么描述的,在石墨的形成过程中,也应该是这样一一在较大的过冷条件下,在发达的A枝晶中形成,D与C的不同在于有方向性和无方向性、枝晶点状与枝晶片状的区别。
    - f: j  m  Q" M0 }) f5 r8 A* T# }4 L/ Y
    然而,孙国雄老师确纠正了我,说只有D墨是属于过冷石墨,E墨不属于过冷石墨。; l" C# C) o0 [2 A' f. x& B

    # o1 {! w6 D; N6 X$ B4 ]! i8 @5 X由于时间仓促的关系,没能在孙老处讨教到真谛,有点遗憾!. D! R5 R+ [% D+ q6 J
    & e4 D+ C/ ~$ _3 e5 t, Y2 [
    对此观点,实在是想不通~
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    2024-11-12 10:43
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    [LV.7]常住居民III

    发表于 2016-9-28 05:33:53 | 显示全部楼层
    castengineer 发表于 2016-9-27 21:03% y; m* }$ {( B0 J" h
    1:化学成分C3.27,Si1.78,Mn0.83,S0.087.CE=3.85.此成份锰.硫值超过硫锰共熔曲线,引起的铸件显微缩孔、缩 ...

    4 t( |) V$ O; }. e- H同意你的观点。应该是过量的锰引起的负面影响。
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-28 08:26:43 | 显示全部楼层
    本帖最后由 castengineer 于 2016-9-28 09:32 编辑 - l" }* p2 T8 u+ }
    . h) m( E* r8 }4 r% j* w  E5 L9 X

    $ r  v8 [1 O5 F4 n) O" yD.E石墨都是过冷石墨.勿容置疑..无论D.E都是灰铁共晶形核核心不足的情况下的结晶特点.只不过是D是偏重于温度过冷.E是偏于浓度过冷的产物.
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-28 08:27:14 | 显示全部楼层
    foundry1986 发表于 2016-9-28 05:33! J% [* W' L  I7 J3 v# G/ T
    同意你的观点。应该是过量的锰引起的负面影响。
    . j4 c$ ~1 K+ z, ~% ]: R; A
    HT300牌号中Mn0.83%,这个含锰量过量吗???
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-28 08:30:38 | 显示全部楼层
    请教:
    3 n6 c/ @- j0 Q. x& d' v4 q3 p6 }为什么“浇注系统中的硫磷含量远高于铸件中的含量”???
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    [LV.Master]伴坛终老

    发表于 2016-9-28 08:57:21 | 显示全部楼层
    castengineer 发表于 2016-9-28 08:26
    % [: X) H) |$ E$ k这是我对过冷石墨的认识.
    $ \3 S( ~2 e6 a& z# v7 n* M3 K4 F4 w
    我在QQ与同事的交谈.难得糊涂是我.
    . I$ ]  A! S6 o
    非常赞同您的观点,类似的问题我们在论坛也交流过几次,但是,这次对于孙老的“E墨不属于过冷石墨”观点感觉很惊讶(若不是智深的名人的话,我会不屑一顾的),当然,此次带来其它的观点也是很新鲜的,比如:硅碳比越大,铸件的性能不见得越好;铸件的铸造应力与硅碳比并没有多大的关系,等等,他有一系列在美国的实验室做的数据;还有碳当量=C+1/4Si+1/2P,... ...
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    [LV.7]常住居民III

    发表于 2016-9-28 09:30:27 | 显示全部楼层
    高山流水 发表于 2016-9-28 08:27. U6 `# T5 n3 x+ u
    HT300牌号中Mn0.83%,这个含锰量过量吗???
    2 L% r8 k' ]/ H; M; e0 ?$ M3 @- K
    这要与碳当量及硫的含量来确定。我们习惯用提高锰的含量来提高强度,所以对锰的负面影响考虑不多。
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    3 天前
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-28 10:01:40 | 显示全部楼层
    [b]castengineer硫值超过硫锰共熔曲线,引起的铸件显微缩孔、缩松、缩裂是正常的.,9 P+ |7 A  u: T5 W5 u+ t
    有哪些资料介绍灰铸铁硫、锰含量与铸铁关系
    2 o# u6 Y) \) u* D, F1 o% e' j
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    [LV.6]常住居民II

     楼主| 发表于 2016-9-28 11:14:09 | 显示全部楼层
    大师们越聊我越糊涂了,HT300中如果锰的量达不到1,如何保证强度呢?锰高过硫锰共熔曲线这句话,共熔曲线对应的锰硫值是多少呢。
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    [LV.Master]伴坛终老

    发表于 2016-9-28 14:44:01 | 显示全部楼层
    铸造的学问太深奥了,一辈子也学不完!
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    2019-5-22 19:31
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    [LV.9]以坛为家II

    发表于 2016-9-30 10:48:30 | 显示全部楼层
    为什么“浇注系统中的硫磷含量远高于铸件中的含量”?因为铸件在凝固过程中,铁水中的磷硫及其化合物比重较轻,所以会上浮,富集到浇冒口内,多次重熔后硫磷含量增高。
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    2023-6-19 13:33
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    [LV.3]偶尔看看II

    发表于 2016-10-1 09:19:38 | 显示全部楼层

    4 P8 I$ W* c4 |D.E石墨都是过冷石墨.勿容置疑..无论D.E都是灰铁共晶形核核心不足的情况下的结晶特点.只不过是D是偏重于温度过冷.E是偏于浓度过冷的产物.
    ; \0 x; A0 G0 h* z8 u: P, l& K0 y; f- }9 @% a9 Z
    同意上面观点。这编文章关于硫在灰铁的作用机理很有新鲜感,也有实际指导意义,具体问题具体分析,值得我们搞铸造技术的注意。
    $ e- g9 v6 p; d  V! ~
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    [LV.3]偶尔看看II

    发表于 2016-10-1 09:27:30 | 显示全部楼层
    老翻砂匠 发表于 2016-9-28 08:57 ; W4 V* j% N# T! V7 N2 U% z  l8 w
    非常赞同您的观点,类似的问题我们在论坛也交流过几次,但是,这次对于孙老的“E墨不属于过冷石墨”观点 ...
    * p2 r( _/ B& c  ]
    碳当量=C+1/4Si+1/2P' \, q# V) v8 v3 W
    ! ^& N8 b' p  Z0 F* N3 X
    这个公式就是热分析 (炉前快速分析)中的碳当量的实测值,也称液相线碳当量,只和初晶温度有关,和 CE=C+(Si+P)/3是不同的
    ' ]1 [3 J5 U2 b: T5 ]/ b
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    2020-1-30 11:18
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    [LV.6]常住居民II

    发表于 2016-10-1 14:36:46 | 显示全部楼层
    为什么化合态的MnS检测不到?
    ) @; W5 N8 q6 ~% z
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    2022-3-27 07:27
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    [LV.9]以坛为家II

    发表于 2016-10-4 05:55:41 来自手机 | 显示全部楼层
    E型石墨不属于过冷石墨,这句话在大连理工周继扬教授的《铸铁彩色金相学》一书中也提到了。
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-10-4 12:32:13 | 显示全部楼层
    本帖最后由 castengineer 于 2016-10-4 18:37 编辑
    & S" Q. w$ X0 F9 G( ^' X4 R6 `/ _& m5 E5 }% F# P
    在论述中.谈到E型过冷度比A.B大,但小于D型./ \5 ~/ G" X/ m: `% U1 c) }1 }
    而经常D.E伴生.那在这种D.E伴生时.,也能定义E型石墨为非过冷石墨???
    3 n  J, u9 [$ q当然泰斗们这样定义.也就这样叫.# o* ~+ Y+ B& q0 _5 D$ u7 G
    但,对于我们现场工艺人员.在处理铸现场铸件石墨形态时.还是把E做为过冷石墨贴切些.因为,其是在大于A.B型石墨的过冷度情况的结晶结果.
    , a* U5 q) N' Z2 i3 n也许.大师们能在D.E共存时.给一个E不是过冷石墨的判定标准.也好让我们依其处理现场铸件的石墨形态.
    QQ截图20161004120325.jpg
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